Oxydants
et réducteurs : ion iodure, peroxodisulfate, eau oxygénée, acide et
métaux.
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On verse dans un becher une
solution de
peroxodisulfate d'ammonium et une solution d'iodure de potassium
; une coloration brune apparaît lentement.
Couples oxydant / réducteur : S2O82-aq
/ SO42- aq ; I2aq / I-aq. Justifier
l'apparition de la couleur brune.
L'iode I2aq est la seule espèce colorée ( jaune brun ). I-aq, le réducteur, s'oxyde : 2 I-aq
= I2aq +2e-.
S2O82-aq, l'oxydant, se réduit : S2O82-aq
+2e- = 2SO42- aq.
Bilan : 2 I-aq + S2O82-aq=
I2aq + 2SO42- aq. (1)
L'ajout d'une solution de sulfate de fer
(II), accélère la réaction :
- étape 1 : les ions
de fer (II) réagissent
avec les ions peroxodisulfate. Il se forme des ions sulfate et des ions
fer
(III).
Couples oxydant / réducteur : S2O82-aq
/ SO42- aq ; Fe3+aq / Fe2+aq. Ecrire le
bilan de cette réaction.
S2O82-aq, l'oxydant, se réduit : S2O82-aq
+2e- = 2SO42- aq.
Fe2+aq, le réducteur, s'oxyde : 2 fois { Fe2+aq = Fe3+aq
+ e-}.
Bilan : S2O82-aq +2Fe2+aq =
2SO42- aq +2Fe3+aq. (2)
- étape
2 : les ions fer (III) formés lors de la
réaction (2) réagissent avec les ions iodure: il se forme des ions fer
(II) et
du diiode. Ecrire le
bilan de cette réaction.
Couples oxydant / réducteur : Fe3+aq / Fe2+aq ; I2aq
/ I-aq.
Fe3+aq, l'oxydant, se réduit : 2 fois { Fe3+aq + e-= Fe2+aq }. I-aq, le réducteur, s'oxyde : 2 I-aq
= I2aq +2e-.
Bilan : 2 I-aq +2Fe3+aq = I2aq +2Fe2+aq.
(3) Faire la
somme des bilans des réactions 2 et 3.
Interpréter.
S2O82-aq +2Fe2+aq +2 I-aq
+2Fe3+aq= 2SO42- aq +2Fe3+aq
+ I2aq +2Fe2+aq.
Simplifier : 2 I-aq + S2O82-aq=
I2aq + 2SO42- aq. (1)
On a remplacé une réaction lente par deux réactions rapides ; Fe2+aq
joue le rôle de catalyseur.
Les ions iodure réagissent aussi avec
l'eau oxygénée H202 suivant la réaction
d'équation :
H202
+ 2H+(aq) + 2 I-aq = I2aq + 2H2O.
On ajoute V= 2,0 mL d'une solution d'eau oxygénée de
concentration
C= 0,10 mol àV1= 18,0 mL d'une
solution d'iodure de
potassium (en milieu acide
sulfurique) de concentration C. Calculer
les quantités de matière des réactifs dans
l'état initial.
Etablir
un tableau d'avancement et en déduire les quantités de
matière, dans l'état final, des
réactifs et produits.
avancement
(mmol)
H202
+ 2H+(aq)
+ 2 I-aq
=I2aq
+ 2H2O
initial
0
0,20
excès
1,8
0
solvant
en
cours
x
0,20-x
excès
1,8-2x
x
en
final
xmax
0,20-xmax
excès
1,8-2xmax
xmax
excès
0,20
mmol
0
1,8-2*0,2
= 1,4 mmol
0,20
mmol
H202 est en défaut : 0,20-xmax=0 ; xmax=0,20
mmol.
Volume
molaire d'un gaz.
On réalise
l'expérience décrite dans le protocole opératoire suivant :
-Verser V= 200 mL d'une solution S d'acide chlorhydrique de
concentration C= 2,0 mol/L dans un becher de 250 mL. Y plonger un
entonnoir retourné de façon que son extrémité supérieure soit immergée ;
-Retourner un tube gradué rempli d'eau sur l'extrémité de
l'entonnoir ;
- Introduire une masse m= 100 mg de zinc sous l'entonnoir
avec une pince métallique ;
-Mesurer le volume V de gaz dégagé lorsque tout le
zinc s'est transformé. Effectuer
le shéma légendé du dispositif expérimental.
La solution d'acide chlorhydrique contient
des ions oxonium H3O+aq et chlorure Cl-
aq.
Le zinc métal se
transforme en ion Zn2+aq. Quels
sont les couples oxydant/réducteur mis en jeu.
H3O+aq / H2(g) et Zn(s) / Zn2+aq. Ecrire
équation de la
réaction chimique.
Oxydation du zinc : Zn(s) =Zn2+aq+ 2e-.
Réduction de H3O+aq : 2H3O+aq
+2e- = H2(g) +2H2O.
2H3O+aq +Zn(s)= H2(g) +Zn2+aq
+ 2H2O. Calculer
les quantités de matière des réactifs dans
l'état initial.
n(H3O+aq) =C V = 2,0*0,200 = 0,40 mol
n(Zn(s)) = m / M = 0,100 /65,4 =1,53 10-3 mol
Etablir un tableau d'avancement et en déduire les quantités de
matière, dans l'état final, des
réactifs et produits
avancement
(mol)
Zn(s)
+
2H3O+aq
=
H2(g)
+Zn2+aq
+ 2H2O
initial
0
1,53 10-3
0,40
0
0
solvant
en
cours
x
1,53 10-3-x
0,40-2x
x
x
en
final
xmax
1,53 10-3-xmax
0,40-2xmax
xmax
xmax
excès
1,53 10-3
mol
0
0,397
mol
1,53 10-3
mol
1,53 10-3
mol
Le zinc est en défaut : 1,53 10-3-xmax
=0 ; xmax =1,53 10-3 mol
On recueille V= 36 mL de gaz, en déduire le volume
molaire Vm dans
les conditions de l'expérience.
n(H2)=V / Vm ; Vm = V / n(H2)=0,036
/ 1,53 10-3 =23,5 ~24 L/mol.
On désire doser un volume V1 d'une solution aqueuse S1 de
dioxyde de soufre de concentration C1 inconnue par une solution aquause S2 de
permangagnante de potassium de concientration C2. L'équivalence se produit pour
un volume de la solution S2 égal à V2 (eq). L'équation de la réaction support du dosage s'écrit : 2 MnO4- + 5SO2
+2H2O = 2 Mn2+ +5
SO42- + 4H+. Etablir l'équation de la réaction à partir des
demi-équations.
2 fois {
MnO4- + 8H+ +
5e- = Mn2+ + 4H2O
} l'oxydant
MnO4-se réduit.
5 fois { SO2
+2H2O = SO42- +
4H+ +2e-
} le réducteur SO2 s'oxyde.
dans le bilan pas d'électrons :
2 MnO4- + 5SO2
+2H2O = 2 Mn2+ +5
SO42- + 4H+. Shématiser le dispositif de dosage sachant que la solution à
doser se trouve dans un erlenmeyer.
A équivalence, indiquer dans un tableau, en fonction de n1
(quantité de matière initiale de dioxyde de soufre), C2, V2 (eq), les quantités
de matière des espèces chimiques présentes dans l'erlenmeyer: dans l'état
initial, au cours de la transformation.
Le tableau est construit à partir d'un mélange initial : n1 (SO2) mol et C2V2 éq mol d'ion permanganate.
avancement (mol)
2 MnO4-
+ 5SO2
+2H2O
=2 Mn2+
+5
SO42-
+ 4H+
initial
0
C2V2 éq
n1
solvant
0
0
0
en cours
x
C2V2 éq-2x
n1-5x
excès
2x
5x
4x
équivalence
xéq
C2V2 éq-2xéq =0
n1-5xéq =0
solvant
2xéq
5xéq
4xéq
En déduire une relation entre n1, C2, V2 (eq). Faire
l'applictaion numérique avec C2= 2,00 * 10-2 mol. L-1. V2(eq) = 8,30 mL.
C2V2 éq-2xéq =0 donne : xéq = ½C2V2 éq.
n1-5xéq =0 donne n1=5xéq =2,5 C2V2 éq.
n1= 2,5 * 2,00 * 10-2* 8,3 10-3 =4,15 10-4 mol ~ 4,2 10-4 mol. Calculer C1 si V1 = 20,0 mL.
C1 = n1 / V1 = 4,15 10-4 /0,020 =2,1 10-2 mol/L.