QCM, hygiène et sécurité, magnétisme, optique, chimie, concours ITRF Paris Versailles 2018.

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PARTIE I : QCM (20 points)
a) Quelle est la composition du noyau de l’atome de Brome 80 35Br ? (deux réponses attendues)
- 80 nucléons  Vrai.
- 35 neutrons et 35 protons 
- 45 neutrons et 35 protons  80-35 = 45 neutrons . Vrai.
- 35 protons et 35 électrons 

b) Le symbole de l’élément Potassium est :
- G 
- Po 
- P 
- K  Vrai.

c) D’après la classification périodique des éléments, le rayon atomique du Brome 80 Br est :
- Plus petit que celui de l’Hélium 
- Plus petit que celui du Calcium 
- Plus grand que celui du Fer 
- Plus grand que celui de l’Iode  Vrai.
Plus on va vers le bas sur une même colonne, plus le rayon atomique diminue.
Plus on va vers la droite sur une même période, plus le rayon atomique est petit.

d) L’EDTA est :
- Un oxydant 
- Un réducteur 
- Un acide  Vrai.
- Une base 

e) L’ion peroxodisulfate a pour formule :
- S2O32-
- S2O82-Vrai.
- SO42-
- H2SO4

f) Les rayons X sont des rayonnements :
- Non ionisants 
- Fluorescents 
- Ionisants  Vrai.
- Nucléaires 

g) Les UV sont :
- Dans une plage de longueur d’onde supérieure à celle du visible et l’énergie d’un photon est supérieure à celle d’un photon du visible.
- Dans une plage de longueur d’onde supérieure à celle du visible et l’énergie d’un photon est inférieure à celle d’un photon du visible.
- Dans une plage de longueur d’onde inférieure à celle du visible et l’énergie d’un photon est supérieure à celle d’un photon du visible. Vrai.
- Dans une plage de longueur d’onde inférieure à celle du visible et l’énergie d’un photon est inférieure à celle d’un photon du visible.

h) Le matériau le plus efficace par unité d’épaisseur pour atténuer les rayons X est :
- Le verre 
- Le plomb  Vrai.
- Le plexiglas 
- L’air 

i) La cryogénie est
- L’étude et la production des hautes pressions 
- L’étude et la production des basses pressions 
- L’étude et la production des hautes températures 
- L’étude et la production des basses températures  Vrai.

j) Quelle est la nature des liaisons dans la molécule de bromure de magnésium (MgBr2) ?
- Covalente 
- Ionique  Vrai.
- Métallique 
- Van der Walls 

k) Parmi les représentations suivantes, laquelle correspond à une fonction amine ?


l) La spectroscopie Infrarouge donne :
- La masse moléculaire 
- Le squelette carboné de la molécule 
- Les groupements fonctionnels  Vrai.
- La structure cristalline 

m) Parmi les solvants suivants, lesquels sont apolaires ? (deux réponses attendues)
- Acétone 
- Éthanol 
- Cyclohexane  Vrai
- Toluène  Vrai.

n) Le symbole Au est celui de :
- Argent 
- Or  Vrai.
- Plomb 
 - Fer 

o) La sublimation est le passage direct d’un corps :
- De l’état gazeux à l’état solide 
- De l’état solide à l’état gazeux  Vrai.
- De l’état liquide à l’état solide 
- De l’état liquide à l’état gazeux 

p) Deux atomes sont dits isotopes s’ils ont :
- Le même nombre d’électrons et le même nombre de neutrons 
- Le même nombre de protons et le même nombre de neutrons 
- Le même nombre d’électrons et un nombre différent de neutrons 
- Le même nombre de protons et un nombre différent de neutrons  Vrai.

q) La température de l’azote liquide est d’environ :
- 25 °C 
- –110 °C 
- –195 °C  Vrai.
- –273 °C 

r) Le domaine de longueur d’onde de la lumière visible par l’oeil est (deux réponses attendues) :
- 0,4 à 0,8 millimètre 
- 400 à 800 nanomètres  Vrai
- 40 à 80 micromètres 
- 4000 à 8000 Angströms  Vrai.

s) Lorsqu’on réalise l’expérience de décomposition de la lumière blanche à l’aide d’un prisme afin d’observer le spectre de la lumière blanche, quel phénomène entre en jeu ? (deux réponses attendues)
- Diffraction 
- Interférences 
- Dispersion  Vrai
- Réfraction  Vrai.

t) Choisir les photos correspondant au spectre d’émission d’une source lumineuse (deux réponses attendues) :

PARTIE II : UNITÉS, GRANDEURS et CONVERSIONS (10 points)
a) Complétez le tableau suivant :
pico
téra
femto
déca
micro
giga
nano
hecto
10-10
1012
10-15
10
10-6
109
10-9
100

b) Donnez les unités SI des grandeurs physiques suivantes :
Pression ( pascal pa ) ; force (newton  N) ; capacité électrique ( farad F) ; température ( kelvin K) ; inductance ( henry H) ; vergence ( dioptrie d) ; résistance (ohm W) ;  tension ( volt V) ; puissance (watt W) ; charge électrique ( coulomb C) : masse ( kilogramme kg) ; conductance ( siemens S) ; fréquence ( hertz Hz); énergie ( joule J) ; niveau d'intensité sonore ( décibel dB).

c) Convertissez les données suivantes dans l’unité demandée, en exprimant le résultat en notation scientifique :
1 m3 = 1000 L ; 250 km / h = 250 / 3,6 =69,4 m / s ; 1 année lumière = 9,46 1015 m ;
24° 13' 45 " =24 +13 ,60 + 45 / 3600 =24 +0,21666 + 0,0125  = 24,22916°
35° =25 / 180 x3,14 =0,436 rad ; 2,5 hPa = 2,5 102 Pa = 2,5 10-3 bar.
150 °c = 150 +273 =423 K.

Partie IV hygiène et sécurité.
a) Quelle est la signification des pictogrammes suivants :

b) Citez 3 classes de feu et donnez un exemple d’extincteur pour chaque classe.
Feu de classe A ( bois, tissus, plastiques ...) extincteur à eau
Feu de classe B ( hydrocarbures solvants ...) extincteur à gaz ( dioxyde de carbone)
Feu de classe C( butane, acéthylène, gaz naturel ...) extincteur à poudre
c) Vous devez manipuler de l’azote liquide. Donnez trois précautions importantes que vous devez prendre :
Local ventilé ;  porter un écran facial, des gants cryogéniques et des habits de protection adéquats (manches longues, chaussures couvrantes, ...).
d) Que faut-il faire lorsqu’une personne reçoit une solution d’hydroxyde de sodium NaOH concentrée dans l’oeil ?
Rincer abondamment à l'eau tiède.
e) Dans quoi doit-être stocké l’acide fluorhydrique HF ? Quel gel appliquer en cas de brûlure ?
Armoires hautes acide base ventilées
Gel de gluconate de calcium conservé au frais.
f) L’alarme incendie du bâtiment sonne : que devez-vous faire ?
Je sors du bâtiment en prenant l’escalier le plus proche.
Je ferme les portes et les fenêtres, puis j’évacue les locaux.
g) Citez deux personnes ayant un rôle dans le cadre de la prévention des risques.
Managers ou responsables d'équipes. les représentants du personnel.
h) Donnez la signification des acronymes suivants :
SGH : système général harmonisé.
DAE : défibrilateur automatisé externe
DATI : dispositif de protection du travailleur isolé itinérant.
i) Que signifient les indications figurant sur l’étiquette du produit suivant ?

j) Peut-on stocker sans risque dans les mêmes casiers ou armoires les composés suivants ?
Composé 1
Composé 2
oui
non
chlorure de sodium
acide chlorhydrique 37 %
X

eau de javel
 acide picrique

X dégagemnet HCl possible
acide sulfurique 98 %
hydroxyde de potassium

X
sodium
solution de soude 10-5 mol / L

X
cyanure de potassium
acide chlorhydrique 37 %

X dégagement possible HCN
tétrahydrofuranne
 permanganate de potassium
X

éthanol
hydrure lithium et aluminium
X

méthanol
 dichlorométhane
X

acide borique
eau
X

chlorate de potassium
 D-glucose

X ( mélange oxydant réducteur)

...

...
....

PARTIE V : PHYSIQUE (50 points)
V.1 – Magnétisme (25 points)
V.1.1 – Le champ magnétique
a) Représentez le spectre magnétique d’un aimant droit ainsi que des vecteurs champs magnétiques aux points A et B du schéma. Le champ magnétique généré par cet aimant est-il uniforme ?
Ce champ n'est pas uniforme.

b) Citez trois dispositifs permettant de créer un champ magnétique uniforme dans une région de l’espace.
Aimant en forme de U, solénoïde, bobines de Helmoltz.
c) Quel appareil permet de mesurer un champ magnétique ?
Telsamètre.
d ) Quelle est la particularité d’un fil conducteur parcouru par un courant électrique ?
e) Le sens du champ magnétique dépend-il du sens du courant électrique ?
Ce fil produit un champ magnétique. Il se comporte comme un aimant.
Le sens du champ magnétique dépend du sens du courant électrique.
V.1.2 – Étude d’un solénoïde.
Données :
Valeur du champ magnétique créé par un solénoïde en son centre : B = μ0.n.I
n : nombre de spires par mètre
μ0 : perméabilité du vide
a) Qu’est-ce qu’un solénoïde ?
Ensemble de spires jointives connectées en série, formant un cylindre.
b) On souhaite étudier la valeur B du champ magnétique créé par un solénoïde en son centre. Ce solénoïde comporte un nombre total de spires N = 200 pour une longueur l = 40 cm.
On fait varier la valeur de l’intensité I du courant dans le solénoïde à l’aide d’un rhéostat et on mesure, à l’aide d’un teslamètre, la valeur du champ magnétique. Les résultats des mesures sont consignés dans le tableau suivant :
I(A) 0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
B(mT)
0,00
0,31
0,64
0,96
1,28
1,60
1,90

Proposez un schéma du montage permettant de réaliser l’expérience, en précisant le sens de branchement de l’ampèremètre.

Tracez la courbe d’évolution du champ magnétique B = f(I).
Quel type de relation reliant B à I est mis en évidence par le graphe ? Déterminez l’équation de la courbe obtenue.
 Calculez, à l’aide de la courbe, la valeur expérimentale de la perméabilité du vide μ0.


n = 200 / 0,4 =500 spires / mètre ;  0,64 10-3 = 500 µo.
µo = 1,28 10-6 m kg s-2 A-2.

V.1.3 – Étude de documents : un proton dans un champ magnétique.
a) Donnez les 2 valeurs possibles de l’énergie que peut posséder un proton plongé dans un champ magnétique de valeur B. On notera E1 l’énergie la plus basse, E2 l’énergie la plus haute.
E1 = -|µ| B ; E2 = +|µ| B.
b) Représentez ces 2 valeurs sur un diagramme.


c) Rappelez la relation entre la fréquence n de l’onde électromagnétique à imposer pour faire passer le noyau du niveau E1 au niveau E2 et la différence d’énergie entre ces 2 niveaux DE = E2–E1.
DE = E2–E1 = h n.
d) Déterminez l’expression DE en fonction de μ et B et en déduire une relation entre n et B. Quel type de relation mathématique existe-t-il ces deux grandeurs ?
Ces deux grandeurs sont proportionnelles.
E2–E1 =|µ| B. - (-|µ| B.) = 2|µ| B= h n.
e) Déterminez l’ordre de grandeur des fréquences de résonance du proton, sachant que l’intensité des champs magnétiques utilisés varie entre 1 et 2 teslas, que la valeur de la constante de Planck est : h = 6,63.10-34 J.s et que pour le proton μ = 1,41.10-26 USI.
n =2|µ| B/ h ~2 x1,41 10-26 x2 / (6,63 10-34) ~9 107 Hz.
f) Par analyse dimensionnelle, déterminer l’unité du moment magnétique nucléaire μ.
Le moment d'une force s'exprime en N m et le champ magnétique en tesla (T).
µ s'exprime en N m T-1.

V.2 – Optique géométrique (25 points)
V.2.1 – On dispose d’une lentille convergente portant l’indication 20 δ (dioptries). Quelle est en centimètres la distance focale de la lentille ?
f ' = 1 / 20 =0,05 m = 5 cm.
V.2.2 – Vous disposez d’une lentille convergente.
Calculer la position d’un objet pour que le grandissement de l’image associée soit égal à -1.
Donnez la signification des termes des équations. Que signifie un grandissement égal à –1 ?
 f ' : distance focale image. A'  position de l'image ; A position de l'objet ; O centre optique.

Grandissement = -1 ; l'objet et l'image ont la même dimension ; l'image est inversée par rapport à l'objet.
V.2.3 – Faites la construction géométrique et tracez l’image résultante. Nommez F et F’.
F foyer principal objet ; F ' foyer principal image.

V.2.4 – Indiquez un montage utilisant deux lentilles convergentes, donnant une image droite (non renversée).
On portera sur le schéma l’objet AB, les 2 lentilles, leurs foyers respectifs ainsi que les images intermédiaires et finales. Faire apparaître une construction claire de ces images.


V.2.5 – Donnez la constitution grossière d’une lunette astronomique. Nommer ces éléments constitutifs.
On considère une lunette astronomique formée :
. d'un objectif constitué d'une lentille mince convergente de distance focale f '1 > 0.
. d'un oculaire constitué d'une lentille mince convergente de distance focale f'2 > 0.
Ces deux lentilles ont même axe optique D.
V.2.6 – Qu’est-ce qu’une lunette afocale ?
Une lunette afocale donne d'un objet à l'infini, une image agrandie située à l'infini.

V.2.7 – Comment peut être considérée la lumière venant d’un point objet situé à l’infini.
Les rayons lumineux issus de cet objet sont parallèles.

V.2.8 – Quel montage faut-il réaliser pour simuler un objet provenant de l’infini ?
Placer sur le banc d'optique un objet dans le plan focal objet d'une lentille. L'image de l'objet par cette lentille est située à l'infini.

V.2.9 – Qu’est-ce que l’accommodation ?
C'est un mécanisme naturel de l'oeil pour voir à différentes distances par contraction du muscle ciliaire.
V.2.10 – Observez le trajet des rayons dans la lunette ci-dessous. L’oeil a-t-il besoin d’accommoder ?
Justifiez votre réponse.


L'image définitive étant à l'infini, l'oeil observe sans fatique, sans accommoder.

PARTIE VI : CHIMIE (70 points)
VI.1 – Chimie des solutions (20 points)
On se propose de doser les ions Fer (II) contenus dans un anti-mousse pour gazon par une solution de permanganate de potassium.
VI.1.1 – Les solutions de permanganate de potassium ne sont pas stables dans le temps. Afin de connaitre la concentration de notre solution, on réalise son dosage à l’aide d’une solution d’oxalate de sodium Na2C2O4.
On prépare une solution V0 = 100 mL d’oxalate de sodium à partir d’une masse m = 350 mg (solution mère). Puis on prélève V1 = 10 mL de cette solution que l’on introduit dans un erlenmeyer de 250 mL (solution fille) et on ajoute 20 mL d’une solution d’acide sulfurique de concentration molaire.
On réalise le dosage ; l’équivalence est atteinte après ajout d’un volume Veq1 = 12,6 mL de permanganate de potassium.
Données : M(
Na2C2O4) = 134 g.mol-1 ; M(KMnO4) = 158,03 g.mol-1 ; E°(MnO4-/Mn2+) = 1,51 V à pH = 0 ; E°(CO2/H2C2O4) = –0,48 V à pH = 0
a) Écrivez les demi-équations correspondantes à chaque couple.
2 fois { MnO4-+ 8 H+ + 5e- =Mn2+ + 4H2O }
5 fois {H2C2O4 = 2CO2 +2H+ + 2e- }
b) Écrivez l’équation bilan de la réaction.
2MnO4-+ 6 H+ + 5
H2C2O4 = 2Mn2+ +10CO2+ 8H2O.
c) Donnez l’expression littérale de la concentration molaire en permanganate de potassium, puis faites l’application numérique.
C(
H2C2O4 ) = m / (M(Na2C2O4)V0  ) = 0,350 / (134 x0,10)=2,61 10-2 mol / L.
A l'équivalence 2,5 C (MnO4-) Veq1= C(H2C2O4  )V1.
C (
MnO4-) = C(H2C2O4  )V1 /(2,5 Veq1) =2,61 10-2 x10 /(2,5 x12,6)~8,3 10-3 mol / L.
d) À partir de la valeur trouvée à la question c), proposez un mode opératoire pour préparer 500 mL de permanganate de potassium, à cette concentration, à partir de KMnO4 en poudre.
0,5 x8,3 10-3 = 4,15 10-3 mol.
4,15 10-3 x 158,03 =0,655 g
KMnO4.
Peser 0,655 g de poudre sur une balance de précision avec coupelle tarée.
Verser dans une fiole jaugée de 500 mL contenant 1 / 3 d'au distillée. Agiter jusqu'à dissolution complète.
Compléter avec de l'eau distillée  jusqu'au trait de jauge. Agiter pour rendre homogène.
e) Donnez la formule de l’acide sulfurique. À quoi sert son ajout lors du dosage ?
H2SO4. l'ion permangagante est oxydant en milieu acide et l'ion sulfate est spectateur.
f) Déterminez le nombre d’oxydation de l’élément manganèse parmi les composés suivants : MnO4-, Mn2+, MnO2.
MnO4-: n.o +4(-2) = -1 ; n.o = +VII.
Mn2+ : n.o = +II ;  MnO2 : n.o+2(-2) = 0 ; n.o = +IV.
VI.1.2 – Dosage de la solution d’anti-mousse commerciale (contenant les ions Fer (II)) :
Le sulfate de Fer (II) est employé pour éliminer la mousse qui envahit les gazons, empêchant le gazon de pousser. Pour ne pas faire trop de dégâts, cette solution doit avoir une teneur ou concentration massique en ions Fer (II) inférieure à 50 g.L-1.
On dilue préalablement la solution commerciale au dixième. À V2 = 10 mL de cette solution préparée, on ajoute 20 mL d’acide sulfurique de concentration molaire à l’aide d’une éprouvette graduée. On réalise le dosage et on obtient Veq2 = 18,4 mL.
Données : M(Fe) = 55,84 g.mol-1 ; E°(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V à pH = 0
a) Écrivez les demi-équations correspondantes à chaque couple.
b) Écrivez l’équation bilan de la réaction.
 MnO4-+ 8 H+ + 5e- =Mn2+ + 4H2O.
5 fois {Fe2+ = Fe3+ + e-
}.
MnO4-+ 8 H+ + 5
Fe2+ =Mn2+ + 4H2O +5Fe3+.
c) Donnez l’expression littérale de la concentration molaire en ion Fe2+ de la solution diluée, puis faites l’application numérique.
A l'équivalence 5 C (
MnO4-) Veq2= C(Fe2+ )V2.
C(
Fe2+ ) = 5 C (MnO4-) Veq2 /V2 =5 x8,3 10-3 x 18,4 / 10=7,6 10-2 mol / L.
d) Quelle est la concentration molaire en ion Fe2+ de la solution commerciale d’anti-mousse ?
7,6 10-2 x10=0,76 mol / L.
e) En déduire la concentration massique en ion Fe2+ de la solution commerciale et conclure.
0,76
M(Fe) =0,76 x55,84 ~43 g / L, valeur inférieure à 50 g / L, accord avec le texte.

VI.2 : Chimie organique / Biochimie (20 points)
VI.2.1 – Les acides α-aminés jouent un rôle crucial dans la structure, le métabolisme et la physiologie des cellules de tous les êtres vivants connus, en tant que constituants des peptides et des protéines. Une vingtaine d’acides aminés sont utiles au fonctionnement du corps humain ; parmi elles, on distingue les acides aminés « essentiels » des « non-essentiels ».
a) Qu’est-ce qui distingue un acide aminé essentiel d’un non-essentiel ?
Un acide aminé essentiel ne peut pas être synthétisé par l'organisme, cela implique sue l'alimentation doit l'apporter.
b) La phénylalanine est un acide α-aminé qui participe à la formation des protéines alimentaires les plus courantes. C’est aussi le constituant principal de l’aspartame, un édulcorant également utilisé dans l’industrie alimentaire, en particulier dans les boissons gazeuses. On donne ci- dessous sa représentation de Cram.
Entourez et nommez les différents groupes fonctionnels présents dans la phénylalanine.
 Justifiez que la phénylalanine appartient à la famille des acides α-aminés
 Donnez la configuration du carbone asymétrique présent dans la molécule.
Le groupe amine et le groupe carboxyle sont portés par le même carbone.

Dessinez la phénylalanine selon la représentation de Fisher et la représentation de Newman.

c) L’isoleucine, qui est également un acide aminé essentiel, constitue entre autres une source d’énergie pour les muscles.
Dessinez l’ensemble des isomères de configuration de l’isoleucine. Reliez par une flèche rouge les énantiomères et par une flèche bleue les diastéréoisomères.

VI.2.2 – La réaction de condensation entre deux acides α-aminés donne des dipeptides. On souhaite former à partir de phénylalanine (Phe) et d’isoleucine (Ile) le dipeptide IlePhe.
a) Combien de dipeptides différents peut-on obtenir à partir d’un mélange équimolaire de phénylalanine et d’isoleucine ? Nommez-les tous en utilisant leurs diminutifs (Phe et Ile).
4 : Phe PHe ; Phe Ile ; Ile Phe; Ile Ile.
b) La synthèse du dipeptide IlePhe nécessite de protéger au préalable les fonctions qui peuvent conduire aux dipeptides non désirés. Pour ce faire, on fait dans un premier temps réagir la fonction acide carboxylique de la phénylalanine avec du méthanol en présence d’un acide comme catalyseur.
 Quel est le nom de la réaction qui a été mise en oeuvre ? Représentez la molécule obtenue.
Estérification.

 Dans cette réaction, l’acide est utilisé comme catalyseur. Expliquez ce que cela signifie.
Un catalyseur accèlère la réaction ; il n'apparaît pas dans le bilan.
c) La réaction globale de synthèse du dipeptide peut s’écrire :


Sachant que l’on a obtenu au final 5 g de dipeptide et que le rendement global de la réaction a été de 80 %, déterminer les quantités de départ d’isoleucine et de phénylalanine.
M(dipeptide) =12 x15 +22+3 x16 +14 x2=278 g / mol.
nréel = 5 / 278 =0,018 mol.
nthéorique =0,018 / 0,80 =0,0225 mol.
M(Phe))=165 g / mol ; m = 165 x0,0225 =3,7 g.
M(Ile))=131 g / mol ; m = 131 x0,0225 =2,9 g.

VI.3 : Chimie analytique (20 points)
Parmi les nombreuses méthodes de séparation des acides aminés, nous pouvons citer l’électrophorèse et l’HPLC.
VI.3.1 – Séparation par électrophorèse sur papier.
Les 2 acides aminés que l’on souhaite séparer sont la valine et l’acide glutamique.

La valine possède deux pKa : l’un pour sa fonction COOH, pKa1 = 2,3, et l’autre pour sa fonction NH2, pKa2 = 9,6.
L’acide glutamique en possède trois : l’un pour sa fonction COOH en alpha de l’amine, pKa1 = 2,2 ; l’autre pour sa fonction amine, pKa2 = 9,5, et enfin un troisième pour sa seconde fonction acide, pKr = 4,3.
a) Représentez sur deux axes orientés les domaines de prédominance des différentes formes prises par la valine et l’acide glutamique en fonction du pH.

On note R : (CH3)2 CH-


b) On réalise cette séparation dans un tampon à pH = 6,0 ; à partir des diagrammes de prédominance des espèces, sous quelle forme se présentent la valine et l’acide glutamique ?
Valine : AH+- ; acide glutamique : AH+ - -.

c) On a représenté ci-dessous la bande de papier où a été effectué le dépôt du mélange.
En vous aidant de votre réponse à la question b), indiquez  où se trouveront les différents acides aminés après migration électrophorétique.

VI.3.2 – Séparation par Chromatographie Liquide Haute Performance (HPLC).
On étudie finalement la séparation de la valine et de l’acide glutamique par HPLC dans les conditions suivantes : colonne phase inverse C18, 5µm, 250x4 mm, éluant eau à 0,2 % de H3PO4, débit 0,7 mL.min-1, boucle d’injection 10 µL, détection UV 205 nm. On observe deux pics 1 et 2 de temps de rétention t1 = 5,5 min et t2 = 8,2 min et de largeur de pic à la base w1 = 0,25 min et
w2 = 0,26 min.
a) Que signifie le terme « phase inverse » ?

 Phase inverse : phase fixe apolaire ; éluant polaire ; les molécules polaires sortent en premier.
b) Attribuez à la valine et à l’acide glutamique leurs temps de rétention. Justifiez l’ordre d’élution.
L'acide glutamique étant plus polaire que la valine élue en premier ; son temps de rétention est t1 = 5,5 min.
c) Expliquez à quoi est due l’absorbance à 205 nm ?
Transition n --> p*, acide carboxilique.
d) Afin de juger de l’efficacité de l’analyse, vous devez déterminer le nombre de plateaux théoriques N. Quelle formule allez-vous utiliser ? Calculez N et la hauteur équivalente à un plateau théorique H pour l’acide glutamique.
N = 16 (t1 / w1)2 =16 (5,5 / 0,25)2 =7 744.
H = L / N =250 / 7 744 ~0,032 mm.
e) Si vous devez comparer deux conditions d’analyse différentes, la plus efficace est celle qui donne le plus grand ou le plus petit nombre de plateaux théoriques ?
Plus le nombre de plateaux est élevé, plus l'efficacité de la colonne est importante.
f) Comment déterminer expérimentalement le temps mort de cette analyse ?
Il faut utiliser un composé qui n'est pas retenu par la colonne et qui éluera avec la phase mobile sans interaction avec la phase stationnaire.

VI.4 : Détermination de la structure d’une molécule (10 points)
On souhaite déterminer la structure d’une molécule A à l’aide des analyses qui ont été effectuées.
VI.4.1 – L’analyse par spectrométrie de masse par impact électronique conduit au spectre suivant :

a) Que signifie le rapport m/z ?
Rapport masse sur charge.
b) Que pouvez-vous en déduire sur la masse moléculaire de A ?
M = 152 g / mol.
VI.4.2 – L’analyse centésimale de A est la suivante :
C = 63,15 % ; H = 5,26 % ; O = 31,57 %.
Déduisez-en, en utilisant la réponse à la question ci-dessus, la formule brute de A.
CxHyOz.
12 x /63,15 = y /5,26 =16z /31,57 = 152 / 100.
x = 1,52 x 63,15 / 12 ~ 8.
y = 1,52 x 5,26 ~8 ; z = 1,52 x 31,57 / 16 ~3.
C8H8O3.
VI.4.3 – L’analyse par spectrométrie RMN 1H (solvant : CDCl3) permet d’obtenir le spectre suivant :

a) D’après le spectre, pensez-vous que A puisse comporter un groupement éthyle (CH2-CH3) ? Justifiez votre réponse.
Non : absence d'un triplet ( correspondant à CH3) et d'un quadruplet
( correspondant à CH2).
b) Sachant que le spectre 1H a été mesuré à une fréquence de 250 MHz, complétez le tableau suivant (on ne tiendra pas compte du pic du CDCl3 à 7,26 ppm).

Déplacement chimique (ppm) 3,9
6,67
6,89
7,948
Déplacement chimique (Hz) 975
1667,5
1722,5
1987

Multiplicité singulet
s large
doublet d

VI.4.4 – L’analyse par spectrométrie d’absorption IR conduit au spectre suivant :


a) Comment procéderiez-vous pour effectuer cette analyse si A est un liquide ? Un solide ?
Un solide est broyé en présence de bromure de potassium.
Un liquide est déposé entre deux pastilles de chlorure de sodium monocristallin comprimées ou placé dans une cuve dont les fenêtres sont des monocristaux de chlorure de sodium ou de fluorure de calcium.
b) On peut noter dans ce spectre des bandes caractéristiques à 1600, 1700, 2850 et 3400 cm-1. Déterminer à quelles fonctions chimiques ces bandes pourraient correspondre.
1600 : C=C ; 1700 : C=O ; 2850 : Csp3-H ; 3400 :O-H alcool.
VI.4.5 – Déterminez à partir de l’ensemble des informations obtenues précédemment la structure de la molécule A.




  
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