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transformations
lentes ou rapides
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L'ammoniac de format
NH3 , est l'une des espèces chimiques les
plus importantes industriellement. Il sert en effet à
préparer des nettoyants ménagers, des engrais,
des explosifs, des fibres textiles (par exemple, le nylon)
. Sa synthèse se fait en phase gazeuse à
partir de diazote et de dihydrogène, à une
température de 450 °C environ.
- Ecrire l'équation de la réaction.
- Pourquoi opère t on à une
température élevée ?
- On peut étudier en laboratoire cette
réaction en fermant un mélange de diazote
et de dihydrogène dans un récipient muni
d'un manomètre.Qu'est ce qu'un manomètre ?
Comment évolue la pression du mélange au
fur et à mesure que la réaction se produit,
la température du réacteur restant
constante ?
- Si l'on part d'un mélange de 25 moles de
diazote et 75 moles de dihydrogène, quelle
quantité de matière d'ammoniac peut on
théoriquement obtenir ?
- Expérimentalement, on n'en obtient que 22 moles.
Calculer le rendement de la réaction.
corrigé
3H2 + N2 = 2NH3.
la température est un facteur cinétique :
la vitesse de la réaction augmente.
Le manomètre permet la mesure de la pression du
mélange gazeux.
volume du réacteur et température
constantes, comment évolue le nombre de moles
?
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3H2
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+ N2
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= 2NH3
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initial
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75
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25
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0
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en cours
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75-3x
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25-x
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2x
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final
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0
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0
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50 mol
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à la date t : 75-3x + 25-x+2x = 100-2x mol
or PV = nRT, si la quantité de matière en
moles diminue alors la pression diminue.
rendement 22 / 50 =
44%.
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On souhaite préparer une
solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, de
concentration cb=0,10 mol/L, à partir
d'une solution S1, de concentration c1
environ égale à 1,1 mol/L. On dilue
S1, pour obtenir une solution S2 de
volume V2=500 mL, dix fois moins
concentrée que S1.
- Préciser le matériel nécessaire
pour effectuer cette dilution dans les meilleures
conditions de sécurité, en indiquant la
suite logique des opérations à
effectuer.
- Quelle est alors la concentration c2 de la
solution S2 ?
- Pour vérifier la valeur de c2, on
prélève un volume Vb=10,0
cm3 de la solution S2, que l'on
titre par une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, de
concentration ca=0,100 mol/L, en
présence de bleu de bromothymol. Le virage de
l'indicateur coloré à lieu pour un volume
équivalent Véquiv=12,5
cm3 de la solution d'acide versé.
- Faire un schéma du dispositif utilisé au
cours du titrage, en nommant les instructions de
verrerie.
- Ecrire l'équation chimique de la réaction
du titrage.
- Déduire de la mesure de Véquiv
la valeur de la concentration c2 de la
solution S2.
- A partir de la solution S2, on
prépare un volume V=250 cm3 de solution
S d'hydroxyde de sodium, de concentration
cb=0,10 mol/L, dans une fiole jaugée de
contenance 250 mL. Quel volume v'b de
S2 doit on utiliser ?
corrigé
facteur de dilution = 10 ; volume de la fiole
jaugée = 500 mL, donc :
prélever 50 mL de la solution mère à
l'aide d'une pipette de 50 mL + pipeteur
placer dans la fiole jaugée et compléter
avec de l'eau distillée jusqu'au trait de jauge.
porter des lunettes de protection
c2 = 0,11
mol/L.
acide chlorhydrique de concentration connue dans la
burette
10 mL solution S2 à doser dans le
bécher ou dans un erlenmeyer + indicateur
coloré
agitateur magnétique
H3O+ + HO- -->
2H2O
à l'équivalence du dosage d'un monoacide
par une monobase : Ca Véqui =
CbVb
soit Cb = 0,1*12,5 / 10 =
0,125 mol/L.
facteur de dilution = 0,125/0,1=1,25 ; volume de la fiole
jaugée = 250 mL, donc :
prélever 250/1,25 = 200 mL de la solution
S2 à l'aide d'une pipette ou d'une burette
graduée
placer dans la fiole jaugée et compléter
avec de l'eau distillée jusqu'au trait de jauge.
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Le zinc réagit avec
l'acide chlorhydrique : les produits de la
réaction sont les ions Zn2+ et du
dihydrogène.
- Ecrire l'équation chimique de la
réaction.
- Quel couples oxydant / réducteur fait elle
intervenir ?
- On plonge un petit morceau de zinc dans l'acide
chlorhydrique et on étudie la cinétique de
la réaction en mesurant, à l'aide d'une
éprouvette graduée, le volume de
dihydrogène produit au cours du temps, on obtient
les résultats suivants :
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t (min)
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0
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1
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2
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3
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4
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5
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V H2(mL)
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0
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6,3
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9,9
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12
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13,5
|
14,5
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- Justifier que la technique de mesure utilisée
est bien adaptée au suivi cinétique de la
réaction.
- Tracer le graphe représentant la quantité
de matière de dihydrogène formée en
fonction du temps, sachant que le volume molaire dans les
conditions de l'expérience est de 24 L/mol.
- Si on faisait la même expérience avec
l'acide moins concentré, faudrait il plus ou moins
de deux minutes pour recueillir 9,9 mL de
dihydrogène ?
- Le volume de gaz produit au bout d'un temps très
long sera-t-il le même pour les deux
expériences.
- On utilise deux systèmes initiaux de
compositions identiques, à la même
température, avec dans un cas du zinc en poudre et
dans l'autre cas du zinc en grenaille.
- On observe que le dégagement gazeux est plus
important dans le système où le zinc est
à l'état de poudre. Sachant que la
réaction a lieu à la surface du
métal, proposer une interprétation.
- Le volume gazeux obtenu à l'état final
est il le même dans les deux cas ? Pourquoi ?
corrigé
couples redox Zn/Zn2+ et
H+/H2.
Zn + 2H+-->Zn2+
+H2.
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t (min)
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0
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1
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2
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3
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4
|
5
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V H2(mL)
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0
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6,3
|
9,9
|
12
|
13,5
|
14,5
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n H2(mmoL)= V/24
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0
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0,262
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0,412
|
0,5
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0,562
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0,604
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la réaction étant relativement lente il est
possible de mesurer le volume du gaz sur une cuve à
eau : H2 insoluble dans l'eau.

la concentration des réactifs est un facteur
cinétique : la vitesse de la réaction augmente
avec leur concentration.
si l'acide est moins concentré il faudra plus de
deux minutes pour recueillir 9,9 mL de gaz.
Si le zinc est le réactif limitant, alors le
volume de gaz obtenu sera le même
si l'acide moins concentré est le réactif
limitant, le volume de gaz sera plus faible.
la réaction chimique se fait à la surface
du métal : plus celle-ci est grande ( solide en
poudre) , plus la vitesse de la réaction est
importante. L'état final sera plus rapidement
atteint.
Par contre l'état final sera identique, si les
quantités initiales de réactifs sont les
mêmes.
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On étudie la transformation lente de
réduction des ions peroxodisulfate
S2O82- (aq) par les ions
iodure I- (aq). Ces deux réactifs
appartiennent aux couples oxydant / réducteur
S2O82- (aq) /
SO42- (aq) et I2(aq)/
I-(aq)
- Ecrire l'équation chimique de la
réaction.
- On mélange 10 mL d'une solution aqueuse de
peroxodisulfate de sodium
[S2O82- ] = 1,0
10-2 mol/L et 10 mL d'une solution aqueuse
d'iodure de calcium, on concentration molaire en ions
iodure [ I-] = 0,01 mol/L. Effectuer
un bilan de matière à l'état
final.
- On renouvelle l'expérience avec 10 mL d'une
solution aqueuse dont la soluté est du
peroxodisulfate de sodium,
Na2S2O8 (s) de
concentration massique cm=2,38g/L, et 10 mL
d'une solution aqueuse dont le soluté est de
l'iodure de calcium, Cal2 (s), de
concentration massique c'm = 2,94 g/L. La
température du système est la même
que précédemment.
- Effectuer un bilan de matière à
l'état final.
- Pour quelle valeur de l'avancement ce système se
trouve t il dans le même état que
l'état final du système
précédemment étudié ?
- Lequel des deux systèmes atteint cet état
le plus rapidement ?
- Sachant que le diiode est une espèce
colorée en solution aqueuse, proposer une
méthode de suivi temporel de la
transformation.
Masses molaires atomiques M(Na)=23g/mol M(S)=32,1 g/mol
M(O)=16g/mol M(Ca)=40 ,1 g/mol M(I)=126,9 g/mol
corrigé
S2O82- +
2I--->2SO42- +
I2
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S2O82-
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+ 2I-
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2SO42-
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I2
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initial
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10-4 mol
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10-4 mol
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0
|
0
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|
en cours
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10-4 -x
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10-4 -2x
|
2x
|
x
|
|
fin
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5 10-5 mol
|
0
|
10-4 mol
|
5 10-5 mol
|
dans le cas des solides : concentration massique
(g/L) / masse molaire (g/mol) * volume (L)= Qté de
matière (mol)
Ca I2(s) --> Ca2+ +
2I-.
donc nI- = 2 *2,94/294*0,01 =
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S2O82-
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+ 2I-
|
2SO42-
|
I2
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initial
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10-4 mol
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2 10-4 mol
|
0
|
0
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en cours
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10-4 -x
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2 10-4 -2x
|
2x
|
x
|
|
fin
|
0
|
0
|
2 10-4 mol
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10-4 mol
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ce second système atteint l'état final
du premier système ( exception faite de l'ion
iodure)
lorsque l'avancement vaut x= 5 10-5 mol.
la vitesse de la réaction est plus grande si la
concentration des réactifs est plus importante: le
second système atteint cet état le plus
rapidement.
le suivi de l'évolution de la réaction peut
être effectué par spectrophotométrie :
suivi de l'évolution de la couleur brune du
diiode.
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