Chimie,
concours �cole de sant� des arm�es ESA 2021.
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Exercice 6. (4 points)
On
souhaite acheter un litre d'acide sulfurique fumant. l'�tiquette
indique : M = 98 g / mol ; densit� d = 1,84. Cette solution contient 95
% en masse d'acide sulfurique H2SO4.
QCM 8. (1,5 points).
Indiquer la (les) proposition(s) exacte(s).
Aide : 175 / 98 = 1,78 ; 98 / 175 = 0,56 ; 184 / 98 = 1,87 ; 98 /184 = 0,53.
A. La masse volumique de cette solution vaut 1,84 et ne poss�de pas d'unit�.
1,84 g cm-3.
B. Pour calculer la densit� de cette solution on a besoin de conna�tre la masse volumique de l'air.
Densit� d'un gaz par rapport � l'air
= masse d'un volume V du gaz / masse du m�me volume dair , les volumes
�tant mesur�s dans les m�mes condition de temp�rature et de pression.
C. On peut dire que 1 L de cette solution p�se 1,84 103 g.
Vrai.La masse de 1 L de cette solution est 1,84 kg.
D. Dans 1 L de solution, on trouve 1,84 kg d'acide sulfurique.
1,84 x0,95 ~1,75 kg.
E. La concentration en acide sulfurique de cette solution est de 18,7 mol / L.
1,84 103 x0,95 / 98 = 1,75 103 /98 =175 / 98 x10 ~ 17,8 mol / L.
Le pH a �t� calcul� en prenant comme r�f�rence une solution � 49 g / L
d'acide sulfurique ( solution A). Le taux d'avancement de la
r�action acide base qui se d�roule dans la solution A vaut 1.
On peut en d�duire que :
Aide : log 2 =0,301 ; ln 2 =0,693 ; log 3 = 0,477 ; ln 3 = 1,098.
QCM 9. (0,5 point).
La concentration de la solution A vaut :
A. 0,05 mol / L.
49 / 98 = 0,5 mol / L.
B. 0,5 mol / L. Vrai.
C. 5 10-3 mol / L.
D. 0,2 mol / L
E. Les items ci-dessus sont tous faux.
QCM 10. (1 point).
Indiquer la ( les) proposition(s) juste(s) parmi les items suivants :
A. L'acide sulfurique est un acide fort. Vrai.
Le taux d'avancement est �gal � 1.
B. Pour cette solution A, l'�quation chimique est : H2SO4 +H2O --> HSO4- +HO-.
C. Pour cette solution A, l'�quation chimique est : HSO4- +H3O+ --> H2SO4 +HO-.
H2SO4 +H2O --> HSO4- +H3O+ .
D. L'esp�ce HSO4- joue le r�le de base. Vrai.
HSO4- est amphot�re ; elle peut jouer le r�le de base ou le r�le d'acide.
E. Les items ci-dessus sont tous faux.
QCM 11. (1 point).
Le pH de cette solution A vaut :
A. 0,3. Vrai.
[H3O+ ] = c ; pH = - log ( c) = -log (0,5) = 0,3
B. -0,3.
C. 3.
D. 3,3
E. Les items ci-dessus sont tous faux.
Exercice 7. (4 points ) QCM 12.
Soient les �chantillons suivants :
Echantillon 1 : 10 g de dichlore Cl2.
Echantillon 2 : 0,1 mol de dichlore.
Echantillon 3 : 10 g de chlorure de sodium ( NaCl).
Echantillon 4 : 0,1 mol de chlorure de sodium.
A. L'�chantillon 1 compore une masse de chlore ( Cl ) plus importante que l'�chantillon 3. Vrai.
Echantillon 3 : 10 x 35,5 / (23 +35,5) ~6 g de chlore.
B. L'�chantillon 2 compore une masse de chlore ( Cl ) plus importante que l'�chantillon 3. Vrai.
Echantillon 2 : 0,1 x(2 x35,5) ~7,1 g.
C. L'�chantillon 2 compore une masse de chlore ( Cl ) 2 fois plus importante que l'�chantillon 4. Vrai.
Echantillon 4 : 0,1 x35,5 =3,55 g.
D. L'�chantillon 4 compore une masse de chlore ( Cl ) moins importante que l'�chantillon 1. Vrai.
E. Les items ci-dessus sont tous faux.
Exercice 8. ( 4 points ). L'hydrolyse d'un compos� � 50� donne les r�sultats suivants :
t (heure)
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0
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4
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8
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12
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16
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24
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C (mol / L)
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0,10
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0,09
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0,08
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0,07
|
0,06
|
0,04
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( [A]0-[A]t ) / t= k |
XXX
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0,0025
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0,0025
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0,0025
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0,0025
|
0,0025
|
ln( [A]0 / [A]t / t = k |
XXX
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0,0263
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0,0279
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0,0297
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0,0320
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0,0382
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 La loi de vitesse peut �tre soit d'ordre 0, soit d'ordre 1.
Si elle est d'ordre 0, elle se mod�lise par A --> B ; v = k et [A]t = [A]0-kt.
[A]0 : concentration initiale et k la constante de vitesse.
Si elle est d'ordre 1, elle se mod�lise par A --> B+C ; v = k [A]t = [A]0e-kt ; ln[A]t =ln [A]0 -kt.
1. D�finir le temps de demi-r�action et donner sa valeur. Le temps de demi r�action est la dur�e au bout de laquelle l'avancement est �gal � la moiti� de l'avancement final.
t� ~20 heures.
2. Pour chacune des deux hypoth�ses, exprimer le temps de demi-r�action en fonction de [A0] et/ou k. Ordre 0 : [A]t� = 0,5[A]0 = [A]0-k t�.
t� =0,5[A]0 / k.
Ordre 1 : ln( 0,5[A]0 )=ln [A]0 -k t� ; k t� = ln(2) ; t� = ln(2) / k.
3. Pour chacune des deux hypoth�ses, pr�ciser l'unit� de la constante de vitesse.
Ordre 0 : [A]t = [A]0-kt. k s'exprime en mol L-1 h-1.
Ordre 1 :ln[A]t =ln [A]0 -kt. k s'exprime en h-1.
4. A partir des r�sultats de l'�nonc�, d�terminer quel est l'ordre de la r�action ; en d�duire k.
R�action d'ordre 0 : [A]t = [A]0-kt est une droite de coefficient directeur �gal � -k.
k = 0,05 / 20 =2,5 10-3 mol L-1 h-1.
5. Au bout de combien de temps, ce produit est-il hydrolys� ?
[A]0-kt = 0 ; t = [A]0 / k =0,1 / (2,5 10-3) =40 heures.
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Exercice 9. (2,5 points). Dans un r�cipient initialement vide de volume V = 5 L, on introduit de l'eau, 5 10-3 mol d'�thanol ( C2H6O) et 5 10-2 mol de propanone ( C3H6O). L'ensemble est port� � 127�C o� toutes les esp�ces sont gazeuses. La pression totale mesur�e est PT =96 000 Pa.
Aide : 1 / 18 =0,0556 ; 1 /23 = 0,0435 ; 3 /58 =0,0517.
1 . Enoncer l'�quation des gaz parfaits en pr�cisant les unit�s.
PV = n RT
P pression en pascal, V volume en m3 ; n quantit� de mati�re en mole, T temp�rature en kelvin et R ~ 8 J K-1mol-1. 2. Calculer la quantit� de mati�re total nT dans le r�cipient.
nT = PV /(RT) = 96 000 x5 10-3 /(8 x(127+273)) =96 x 5 /(8 x400)=15 /100 = 0,15 mol.
3. En d�duire la masse d'eau.
neau = 0,15 -5 10-3 -5 10-2 =0,095 mol.
m = 0,095 x18 =1,71 g.
Exercice 10. (5,5 points). Soit
l'acide alpha-amin� Lysine dont on donne une repr�sentation
topologique. La lysine r�agit en solution aqueuse suivant les
�quilibres acide-base pour donner naissance aux formes I � IV
ci-dessous :

1. Ecrire l'expression de la constante d'acidit� Ka1 correspondant � l'�quilibre acide-base entre les formes I et II.
Ka1 = [AH+][H3O+] / (AH22+].
2. Exprimer la relation entre pH et pKa1.
log Ka1 =log( [AH+]/ (AH22+]) + log ([H3O+] ).
-log Ka1 = -log( [AH+]/ (AH22+]) - log ([H3O+] ).
pKa1 =pH-log( [AH+]/ (AH22+]).
pH = pKa1 +log( [AH+]/ (AH22+]).
3. La forme
zwitterionique correspond � la forme globalement neutre, donner
l'intervalle de pH pour lequel cette forme est pr�sente.
La forme III est pr�sente entre pH =8,8 et pH = 10,6.
4. D�finir une
solution tampon. Comment puis-je en cr�er une avec de la lysine sachant
que je veux une solution tampon de pH = 10,6 ?
Une solution tampon mod�re les variations de pH suite � l'ajout d'un
acide fort ou d'une base forte, suite � une dilution mod�r�e.
R�aliser une solution contenant la forme II et la forme III telle que les quantit�s de mati�re des deux formes soient �gales.
5. Donner la formule brute de la lysine.

C6H14O2N2.
6. Ecrire un isom�re de chaine, un isom�re de position et un isom�re de fonction de la lysine.

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