Physique
chimie, les comprim�s de permanganate de potassium sont-ils p�rim�s ?
Protection solaire.
E3C : enseignement de sp�cialit� premi�re g�n�rale.
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Les
comprim�s de permanganate de potassium son-ils p�rim�s ?
Un tube de comprim�s porte l'indication 0,25 g de
permanganate de potassium.
1. Conception d’un
colorim�tre.
Ne disposant pas de spectrophotom�tre, la technicienne r�alise le
montage correspondant au sch�ma ci-suivant pour construire un
colorim�tre.

La lentille (4) permet de fabriquer un faisceau de lumi�re parall�le ;
le constructeur indique, pour cette lentille, une valeur de
distance focale de 5,0 cm.
1.1. La
technicienne souhaite v�rifier la valeur de la distance focale de cette
lentille. Elle place la lentille � 15,0 cm d’un objet lumineux AB.
L’image A’B’ se forme alors sur un �cran qu’elle doit placer � 7,5 cm
de la lentille.
1.1.1. Montrer que
les mesures faites par la technicienne sont coh�rentes avec la valeur
indiqu�e par le constructeur.

1.1.2. Quelle autre
exp�rience rapide aurait-elle pu mettre en oeuvre pour estimer la
distance focale de la lentille ?
Observer sur un �cran l'image d'un objet � l'infini. La distance
lentille-�cran est �gale � la distance focale.
1.2. Justifier le
choix de placer le filtre vert (5) devant la cuve contenant la solution
pour r�aliser les mesures.
La solution de permanganate de potassium de couleur violette pr�sente
un maximum d'absorption vers 530 nm. 530 nm, couleur verte
compl�mentaire du violet. Pour une meilleure pr�cision, on choisit la
longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption de la solution.
1.3. Le capteur de
lumi�re (7) est constitu� du montage suivant.

Il comporte une photodiode. La photodiode laisse circuler dans le
circuit un courant �lectrique d’intensit� I proportionnelle �
l'�clairement qu’elle re�oit. On connecte l’interface d’acquisition aux
bornes de la r�sistance R.
Justifier que, dans ce montage, la tension �lectrique U mesur�e par la
centrale d’acquisition aux bornes de la r�sistance R, est
proportionnelle � l’�clairement re�u par la photodiode.
La tension aux bornes d'un r�sistor est proportionnelle � l'intensit�
du courant qui la traverse : U = RI.
L'intensit� du courant est proportionnelle � l'�clairement re�u par la
photodiode.
La tension
�lectrique U aux bornes de la
r�sistance R, est proportionnelle � l’�clairement re�u par la
photodiode.
2. Dosage
du permanganate de potassium dans un comprim�
2.1. M�thode de
dosage utilis�e.
Pour v�rifier la conformit� des comprim�s, la technicienne pr�pare une
gamme �talon � partir d'une solution de permanganate de
potassium de concentration connue. Elle utilise ensuite le colorim�tre
qu’elle a construit.
Un traitement des donn�es exp�rimentales acquises par l’interface
d’acquisition, permet � la technicienne d’obtenir la valeur de
l’absorbance A de chaque solution �talon. Elle trace le graphe
repr�sentant l’�volution de l’absorbance A en fonction de la
concentration C de la solution en permanganate de potassium. Indiquer
si avec la gamme �talon utilis�e, la relation de Beer-Lambert peut
s’appliquer.
L'absorbance et la
concentration sont proportionnelles. La relation de
Beer-Lambert peut s'appliquer.
2.2. D�termination de la masse de
permanganate de potassium dans un comprim�.
Pour d�terminer la composition en permanganate de potassium d’un
comprim�, la technicienne met en oeuvre les �tapes suivantes :
�tape 1 : elle pr�pare une solution aqueuse S0 de volume V0
= 0,500 L dans laquelle est dissoute un comprim�.
�tape 2 : elle dilue 10 fois la solution S0 pour obtenir
une solution S1
�tape 3 : elle mesure la tension aux bornes de la r�sistance pour la
solution S1 et obtient, apr�s traitement de la mesure, une
absorbance A = 0,28.
2.2.1. Identifier
le mat�riel n�cessaire � une r�alisation pr�cise de la dilution
pr�sent�e dans l'�tape 2 et r�diger le protocole.
Verser environ 20 mL de la solution m�re dans un becher de 50 mL.
Pr�lever 10,0 mL de la solution m�re � l'aide d'une pipette jaug�e de
10,0 mL.
Verser dans une fiole jaug�e de 100,0 mL.
Compl�ter avec de l'eau distill�e jusqu'au trait de jauge. Boucher et
agiter pour rendre homog�ne.
2.2.2. Exploiter le
graphique pour d�terminer la valeur de la concentration en quantit� de
mati�re C1 en permanganate de potassium dans la solution
dilu�e S1.
C1 = A / 0,87 = 0,28 / 0,87 = 0,32 mmol / L.
2.2.3. Le comprim�
a-t-il conserv� sa composition d'origine ?
Compte tenu de la dilution au dixi�me, un comprim� contient 3,2 x 0,5 =
1,6 mmol de permanganate de potassium.
M(KMnO4) =158 g / mol.
Masse de KMnO4 dans le comprim� : 158 x 1,6 ~2,5 102
mg ( 0,25 g).
La composition d'origine est conserv�e.
3. R�daction d’un compte
rendu de l’exp�rience.
La technicienne utilise, sur son ordinateur, un logiciel de traitement
d'images pour sch�matiser l'exp�rience en couleur.
3.1. Un �cran
d’ordinateur est constitu� de pixels eux-m�mes divis�s en trois
sous-pixels
- Rouge (R), Vert (V) et Bleu (B) - �mettant chacun une lumi�re
d’intensit� r�glable entre 0 et 100%.
- Un sous pixel r�gl� � 100% est totalement �clair�. - Un sous pixel
r�gl� � 0% est totalement �teint.
Identifier, parmi les propositions suivantes, celle qui permet de
reproduire sur l'�cran la teinte de la solution de permanganate de
potassium. Justifier ce choix.
La solution de permanganate de potassium est de couleur magenta,
m�lange de rouge et de bleu.
Proposition 3 : R : 88,6 % ; B : 95,3 % ; V : 10,8 %.
3.2. Pr�ciser le
type de synth�se des couleurs (additive ou soustractive) mise en jeu.
3.2.1. Lorsque � le
cerveau fait la synth�se des lumi�res re�ues par l'oeil � face � un
�cran. Synth�se additive.
3.2.2. Lors de
l’impression du document sur une imprimante � jet d'encre. Synth�se
soustractive.
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Protection solaire.
L'acide para-aminobenzo�que ou acide 4-aminobenzo�que, repr�sent� ci-dessous, a des propri�t�s de photoprotecteur. Il est
nomm� PABA (pour � para-aminobenzoic acid �).
Le rayonnement solaire qui atteint la Terre est compos� de rayonnements
infrarouges, de lumi�re visible et de rayonnements ultraviolets
potentiellement nocifs. Les cr�mes de protection solaire qui
contiennent des substances actives appel�es filtres organiques agissent
par absorption d’une partie des rayonnements ultraviolets. Le PABA est
le plus ancien filtre organique. Utilis� d�s le d�but des ann�es 70
dans les cr�mes solaires, il est r�sistant � l’eau et la transpiration.
Cependant, en raison de son instabilit� au soleil et de son potentiel
allergisant, il a �t� peu � peu abandonn�.
Dans cet exercice seront �tudi�s le r�le de PABA comme photoprotecteur
et comme r�actif pour produire une autre substance active utile pour
soulager des � coups de soleil �.
1. Prot�ger sa peau.
L’acide para-aminobenzo�que est pr�conis� dans la pr�vention et le
traitement de certaines maladies de la peau dues au soleil ; il est
alors utilis� par voie interne, sous forme de comprim�s � avaler, avant
une exposition solaire, mais peut aussi �tre utilis� par voie externe
dans une cr�me, pendant l’exposition. On donne ci-dessous l’allure du
spectre UV-visible du PABA en solution dans l’�thanol.

1.1. Estimer la quantit� de mati�re de PABA contenue dans un comprim� enrob� comportant 1000 mg de substance active.
P(PABA) = 157 g / mol ; 1000 mg = 1,00 g ; 1,00 / 157 ~ 6,4 10-3 mol.
1.2. Indiquer si une solution de PABA dans l’�thanol est color�e. Justifier.
1.3. Justifier que le PABA est un filtre organique solaire.
La solution pr�sente un maximum d'absorption vers 260 nm ( domaine UV). Elle est incolore.
Le PABA absorbe une grande partie des UV-B ( 280 : 315 nm) ; c'est un filtre solaire.
2. Soulager sa peau.
Le � coup de soleil � est une br�lure, g�n�ralement du premier degr�,
caus�e par une exposition prolong�e au rayonnement solaire de la peau
non prot�g�e ; il peut �tre tr�s douloureux. La benzoca�ne est un
anesth�sique local pouvant �tre utilis� dans les m�dicaments soulageant
les br�lures mineures. Sa synth�se au laboratoire peut s’effectuer �
partir du PABA et elle est mod�lis�e par la r�action d’�quation
suivante :

Le protocole exp�rimental mis en oeuvre est le suivant.
Dans un ballon de 100 mL introduire une masse mPABA = 1,50 g
(10,9 mmol) de PABA et un volume V = 20 mL d'�thanol pur. Agiter
jusqu'� dissolution du solide et ajouter, avec pr�caution, environ 2 mL
d'acide sulfurique concentr�. Adapter au ballon un r�frig�rant � eau et
porter le
m�lange au reflux pendant une heure. � la fin du chauffage, laisser
revenir le m�lange r�actionnel � temp�rature ambiante […] D’apr�s
Bac2006, Bac2015 et Iftlm.fr
2.1. R�action mod�lisant la synth�se de la benzoca�ne

2.1.1. Justifier le nom �thanol associ� au deuxi�me r�actif.
Deux atomes de carbone : cha�ne carbon�e de l'�thane.
Une fonction alcool : on remplace le "e" terminal du mot �thane par "ol".
2.1.2. Ecrire
l'�quation de la synth�se de la benzoca�ne en utilisant les formules
brutes et en d�duire quel est le produit secondaire accompagnant sa
formation.
C7H7O2N +C2H6O = C9H11O2N + H2O.
2.1.3. Reproduire et compl�ter le tableau d’avancement suivant puis montrer que PABA est le r�actif limitant.
2.1.4. D�terminer la composition finale du syst�me dans l’hypoth�se d’une transformation totale.
|
avancement (mol)
|
C7H7O2N |
+C2H6O |
= C9H11O2N |
+ H2O |
initial
|
0
|
1,09 10-2
|
20 x0,79 / 46
=0,343
|
0
|
0
|
interm�diaire
|
x
|
1,09 10-2-x
|
0,343-x
|
x
|
x
|
fin
|
xf = 1,09 10-2
|
0
|
0,332
|
1,09 10-2 |
1,09 10-2 |
|
2.2. Protocole et r�sultats.
2.2.1. Sch�matiser et l�gender le sch�ma exp�rimental du montage � reflux.

Le dispositif peut �tre plac� sur un �l�vateur � croisillons.
�
la fin des �tapes de transformation et isolement, un solide blanc
qualifi� de � produit brut � est obtenu. Ce solide est ensuite purifi�
par recristallisation, et la poudre cristallis�e blanche
obtenue est s�ch�e et pes�e. On obtient une masse de produit sec
purifi� de 0,81 g. Une chromatographie sur couche mince est effectu�e
et le chromatogramme obtenu apr�s
r�v�lation est reproduit ci-apr�s.
Les �chantillons � �tudier sont d’abord dissous dans l’�thanol. Ils
sont d�pos�s sur la ligne de d�p�t de la plaque recouverte de gel de
silice.
La plaque est plac�e dans une cuve de chromatographie contenant
l’�luant �thanoate d’�thyle. La plaque est s�ch�e puis r�v�l�e sous UV.
2.2.2. Justifier que la recristallisation a �t� efficace.

Avant purification, le produit contient des traces de PABA. Apr�s
putification, le produit ne contient que de la benzoca�ne. La
recristallisation a �t� efficace.
2.2.3. D�terminer la valeur du rendement de la synth�se. Commenter et proposer plusieurs hypoth�ses pouvant expliquer cette valeur.
Masse exp�rimentale de benzoca�ne : 0,81 g : M(benzoca�ne )= 165 g /mol ; nexp�rimental = 0,81 / 165 = 4,9 10-3 mol = 4,9 mmol.
A partir de 10,9 mmol de PABA, on peut th�otiquement obtenir 10,9 mol de benzoca�ne.
Rendement : 4,9 / 10,9 ~0,45 (45 %).
La r�action d'est�rification n'est pas totale, mais limit�e par l'hydrolyse de l'ester.
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