Sauver Venise et son patrimoine, bac SPCL Nlle Cal�donie 2022.

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Restauration de la lagune. 8 points
La lagune est une des richesses de Venise. Il s’agit d’une �tendue d’eau de 550 km2 s�par�e de la mer Adriatique par un cordon littoral. Environ 8% de la surface de la lagune sont occup�s par Venise et de nombreuses petites �les.
La lagune de Venise a subi de nombreuses interventions humaines qui ont conduit � l’augmentation de la salinit� de l’eau et � la r�duction de la surface occup�e par les roseaux (la cannaie), habitat pr�cieux pour des esp�ces vivantes prot�g�es ou d’int�r�t commercial (oiseaux, poissons). Le projet � Life Lagoon Refresh � vise � recr�er cet habitat perdu avec le temps. Mais la cannaie exige une valeur de salinit� inf�rieure � 15. Celle-ci est proche de 30 au coeur de la lagune, soit une valeur tr�s proche de celle de la mer (35 en moyenne).
Le projet � Life Lagoon Refresh � vise � faire baisser la valeur de la salinit� dans la lagune, en y injectant l'eau douce du fleuve Sile quand cela est n�cessaire. Un petit canal, op�rationnel depuis mai 2020, permet une modulation du d�bit de l'eau en fonction de l'avanc�e du projet ou d'�v�nements comme les grandes mar�es.
D’apr�s www.sciencesetavenir.fr, ao�t 2020.
Cette partie s’int�resse � la d�termination de la salinit� d’un �chantillon d’eau de la lagune de Venise.
La salinit� d�signe la concentration en masse de sels (compos�s ioniques) dissous dans l’eau liquide. Elle est exprim�e en gramme de sels dissous par kilogramme d’eau, mais la valeur est not�e sans unit�. Ainsi la salinit� moyenne de l’eau de mer vaut 35, ce qui signifie 35 g de sels dissous par kilogramme d’eau.
Actuellement, dans les laboratoires, la mesure de la salinit� est r�alis�e par conductim�trie. Une autre m�thode, utilis�e auparavant, consiste en un titrage colorim�trique des ions halog�nures (Cl, Br, etc.). Celle-ci sera employ�e ici.
En effet les proportions des constituants principaux de l’eau de mer sont quasiment constantes. Le seul dosage de l’un d’entre eux permet donc de d�duire la concentration de tous les autres, et une valeur de la salinit�. La relation entre la salinit� S et la chlorinit� Ch a �t� d�finie en 1902 � partir des analyses de nombreux �chantillons provenant de toutes les mers du monde. La chloronit� caract�rise la quantit� d’ions halog�nure (Cl, Br, etc.) dans l’eau ; elle est exprim�e en masse �quivalente d’ions chlorure par kilogramme d’eau. La relation entre la salinit� et la chloronit� est la suivante :
 𝑆 = 0,030 + 1,805 � Ch.
On suppose que cette relation est valable pour l’eau de la lagune, dont la composition est consid�r�e comme proche de celle d’une eau de mer.
On r�alise un titrage direct des ions halog�nure par les ions argent Ag+. On note X les ions halog�nures (Cl, Br , etc.). L’�quation de la r�action de titrage des ions halog�nure est la suivante :
X(aq) + Ag+(aq) → AgX(s)
� partir du pr�l�vement de l’eau de la lagune, not� (A), on pr�pare une solution dilu�e au 1/20�me pour r�aliser le titrage. La solution dilu�e est not�e (B).
Q1 - Donner le protocole exp�rimental permettant de pr�parer 200 mL de la solution dilu�e (B), en pr�cisant les caract�ristiques de la verrerie utilis�e.
Pr�lever 200 / 20 = 10,0 mL de solution m�re � l'aide d'une pipette jaug�e de 10,0 mL.
Verser dans une fiole jaug�e de 200 mL contenant un tiers d'eau distill�e. Agiter.
Compl�ter jusqu'au trait de jauge � l'aide d'eau distill�e.
Agiter pour rendre homog�ne.
Dans un erlenmeyer de 100 mL, on introduit un volume VB = 50,0 mL de la solution (B). On ajoute un volume V1 = 2 mL d’une solution aqueuse de chromate de potassium (2K+(aq) + CrO42–(aq)), de concentration C1 = 0,2 mol�L−1 : il s’agit de l’indicateur de fin de titrage. Sous agitation magn�tique, on titre la solution par du nitrate d’argent (Ag+(aq) + NO3(aq)) de concentration C0 = 0,100 mol�L−1. L’�quivalence est atteinte lorsqu’apparait la coloration orange de l’indicateur et que cette coloration persiste 30 s.
Q2 - En utilisant les donn�es issues des fiches de s�curit�, indiquer les pr�cautions n�cessaires pour r�aliser le titrage.
Port de blouse, gants et lunette de protection ; ne rien jeter � l'�vier.
Q3 - Indiquer quel est l’�l�ment de verrerie � utiliser pour pr�lever le volume VB. M�me question pour le volume V1. Justifier.
VB est pr�cis, donc pr�lever � l'aide d'une pipette jaug�e.
V1 est peu pr�cis, pr�lever � l'aide d'une pipette gradu�e.
Q4 - R�aliser le sch�ma l�gend� du montage utilis� lors du titrage.


Le volume vers� � l’�quivalence est VE = 11,20 mL.
Q5 - D�finir l’�quivalence lors d’un titrage.
A l'�quivalence, les quantit�s de mati�re des r�actifs sont en proportions stoechiom�triques. Avant l'�quivalence X- est en exc�s ; apr�s l'�quivalence Ag+ est en exc�s.
Q6 - D�terminer la valeur de la concentration molaire (ou concentration en quantit� de mati�re) CB en ions halog�nure X dans la solution dilu�e (B).
CB VB = C0 VE � l'�quivalence.
CB  = C0 VE / VB= 0,100 x 11,20 / 50,0 =2,24 10-2 mol / L.
On cherche � �valuer l’incertitude-type sur la concentration CB.
L’incertitude-type u(VB) sur la prise d’essai de solution (B) est de 0,05 mL. On estime que l’incertitude-type u(VE) sur la d�termination du volume �quivalent VE vaut 0,05 mL.
On estime que l’incertitude-type u(C0) sur la concentration de la solution de nitrate d’argent est u(C0) = 0,001 mol / L.
Q7 - Calculer u(CB) puis exprimer le r�sultat de la mesure avec le nombre de chiffres significatifs adapt�.
u(CB) = CB [(u(VB) / VB)2+
(u(C0) / C0)2+(u(VE) / VE)2+] =CB [(0,05) / 50)2+(0,001 / 0,1)2+(0,05) / 11,2)2+] .
u(CB) =2,24 10-2 x [1x 10-6 +1 x10-4 +2 x10-5] =2,24 10-2 x1,1 10-2 =2,5 10-4 mol / L.
CB = (224 �3) 10-4 mol / L.

Q8 - Calculer la valeur de la concentration molaire CA en ions halog�nure de l’�chantillon d’eau de la lagune de Venise.
Tenir compte de la dilution au 20�me : CA=20 x
2,24 10-2=0,448 ~0,45 mol / L.
Par d�finition, la chloronit� Ch est exprim�e en masse �quivalente d’ions chlorure par kilogramme d’eau.
On suppose que la masse volumique de l’eau sal�e est approximativement �gale � 1,03 kg / L.
Q9 - � partir de la d�finition de la chloronit� Ch et en consid�rant que la concentration en quantit� de mati�re en ions chlorure est �gale � CA, montrer que la chloronit� Ch vaut 15,4 g par kilogramme d’eau.
0,448  x M(Cl-) =0,448 x35,5 = 15,9 g / L.
Ch=15,9 / 1,03 ~15,4 g
par kilogramme d’eau.
Q10 - En d�duire la valeur de la salinit� S de l’eau de la lagune au moment du pr�l�vement.
𝑆 = 0,030 + 1,805 � Ch = 0,030 + 1,805 x15,4 =27,9 masse �quivalente d’ions chlorure par kilogramme d’eau.
Q11 - Conclure sur les conditions de d�veloppement de la cannaie.
La cannaie exige une valeur de salinit� inf�rieure � 15. Elle ne peut donc pas se d�velopper.

Exercice 2. 12 points.
Pr�vision et lutte contre l’aqua alta de Venise avec le projet MOSE (6 points)
Mots-cl�s : d�bit, principe fondamental de la statique des fluides, puissance hydraulique, �changeurs et transferts thermiques.
Donn�es
 Acc�l�ration de pesanteur g = 9,81 m s–2.
 Masse volumique de l’eau � 20�C : reau = 1,0 103 kg�m–3.
 On suppose que la valeur de la pression atmosph�rique est : P0 = 105 Pa = 1 bar.
Le syst�me MOSE est un syst�me int�gr� de d�fense form� de rang�es de vannes mobiles escamotables.
Il permet d’isoler la lagune de Venise de la mer Adriatique durant les ph�nom�nes de hautes mar�es d�passant un niveau �tabli (110 cm) et jusqu’� un niveau maximum de 3 m�tres.
Cet ouvrage devrait permettre de d�fendre Venise contre les ph�nom�nes extr�mes comme les inondations (� acqua alta �) et �viter sa d�gradation morphologique, qui provoque l’envahissement progressif de la lagune par la mer et l’affaissement du sol.
La r�alisation du projet a d�marr� en 2003 dans les trois passes du Lido, de Malamocco et de Chioggia, qui mettent en communication la lagune et la mer. La totalit� des ouvrages est op�rationnel depuis le 3 octobre 2020.
En cas de pr�vision d’une mar�e sup�rieure � 110 cm, les vannes sont vid�es de leur eau par injection d’air comprim� et se soul�vent, pivotant autour de l’axe de leurs charni�res jusqu’� �merger de l’eau et isoler la lagune de la mer en emp�chant le passage du flux de la mar�e.
Les 78 vannes mobiles sont r�parties en quatre tron�ons sur les trois entr�es de la lagune. Elles sont install�es � une profondeur h1 = 20 m sous le niveau de la mer.
On consid�re que chaque vanne peut �tre mod�lis�e par un caisson de largeur L = 20 m, de hauteur H = 28 m et d’�paisseur de l’ordre de e = 2 m.
Q12 - D�terminer la valeur du d�bit volumique de l’air DV n�cessaire pour que la lev�e d’une vanne suite � l’injection d’air comprim� prenne moins qu’une heure.
Volume du caisson : 20 x 28 x2 =1,12 103 m3.
D�bit volumique d'air : DV =
1,12 103 / 3600 =0,31 m3 / s.
Q13 - Sachant que la pression de l’air comprim� doit �tre sup�rieure � celle de l’eau dans le caisson de la vanne, montrer que la valeur de la pression seuil d’air comprim� Pseuil � appliquer pour que l’eau soit chass�e du caisson et qu’il se soul�ve est d’environ 3 bar.
Pression de l'eau � une profondeur de 20 m :
Pseuil = reau g h + P0 = 1,0 103 x 9,81 x 20 + 105 =2,96 105 Pa ~ 3 bar.
Q14 - Donner la d�finition de la puissance utile Pu d’une pompe.
La puissance utile (watt) est �gale au produit d'une pression (Pa)( diff�rence de pression entre le fond et la surface )  par le d�bit volumique (
m3 / s).
Q15 - Montrer que la puissance utile Pu min minimale de la pompe permettant le soul�vement d’un caisson doit avoir une valeur approximative Pu min = 62 kW.
DV 
reau g h =0,31 x 1,0 103 x 9,81 x 20 =6,1 104 W = 61 kW.
Q16 - Commenter la valeur de la puissance utile n�cessaire au soul�vement de toute la digue.
Nombre de vanne x Pu min = 78 x 62 =4,8 103 kW = 4,8 MW, du m�me ordre de grandeur que la puissance de sortie m�canique d'un TGV duplex aliment� en 25 kV alternatif.

� la sortie du compresseur, l’air comprim� est � une temp�rature trop �lev�e pour pouvoir �tre directement inject� dans les caissons qui sont construits en acier trait� pour r�sister � la corrosion dans un milieu tr�s agressif comme l'eau de mer sal�e.
L'air comprim� chaud sort du compresseur � vis � la temp�rature T1 = 100�C. Il est ensuite refroidi dans un �changeur thermique � faisceau tubulaire, avant stockage dans un r�servoir.
On consid�re que l’air comprim� chaud est sec et que sa capacit� thermique massique � pression constante a une valeur cair = 1,00 kJ kg–1�K–1.
En premi�re approximation, on suppose que la masse volumique de l’air comprim� reste constante pendant le refroidissement et que sa valeur est �gale rac = 3,3 kg m–3.
Q17 - D�crire qualitativement le principe d’un �changeur thermique.
Un �changeur thermique ne m�lange pas les fluides, il permet le transfert de chaleur entre deux fluides au travers d'une paroi.
Q18 - Donner la relation entre d�bit massique et d�bit volumique.
D�bit volumique ( m3 /s) x masse volumique du fluide ( kg m-3) = d�bit massique ( kg  /s).
Q19 - Calculer la valeur du d�bit massique de l’air comprim� dans le cas o� la valeur du d�bit volumique de l’air est DV = 0,50 m3s–1.
DV rac =0,50 x 3,3 =1,65 kg / s.
Q20 - Estimer la valeur de la puissance thermique � absorber pour refroidir l’air comprim� jusqu’� la temp�rature ambiante Tamb = 15 �C.
D�bit massique x Cair x diff�rence de temp�rature =1,95 x1,00 x (100-15) =165,75 ~166 kW.

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Partie B. Mesure de l’�volution du niveau de la mer (6 points)
Mots-cl�s : ondes progressives p�riodiques, diffraction des ondes.
Donn�e
 Vitesse de la lumi�re dans le vide : c = 2,99794�108 m s–1.
L’altim�tre Pos�idon est un radar embarqu� sur le satellite �mettant verticalement (vis�e nadir) des ondes radios, sous forme de br�ves impulsions. Les ondes se r�fl�chissent sur la surface des oc�ans. L'�cho de chaque impulsion est d�tect� et analys� � bord du satellite, ce qui conduit � une d�termination pr�cise de la distance � altim�trique � : Ha, entre le satellite et le niveau de la mer connaissant la dur�e Dt d'aller-retour du signal radar et la c�l�rit� V de propagation de l'onde.
Q21 - Indiquer si une onde �lectromagn�tique est une onde longitudinale ou une onde transversale.
Une onde �lectromagn�tique est une onde transversale ; seule les ondes m�caniques peuvent �tre longitudinale.
Q22 - Exprimer la longueur d’onde l de l'onde �mise par le radar embarqu� sur le satellite puis calculer sa valeur pour la fr�quence 13,576 GHz.
l = c / f =
2,99794�108 / (13,576 109) =2,2083 10-2 m.
Q23 - Pr�ciser le domaine spectral de cette onde et justifier  le choix de ce domaine.
Les ondes radio ne sont pas absorb�es, bloqu�es,  par l'atmosph�re terrestre.
Q24 - Exprimer la distance � altim�trique � Ha en fonction de la c�l�rit� V de l’onde du radar, et de la dur�e Dt d’un aller-retour.
Ha = V Dt / 2.
La vitesse de propagation de l’onde d�pend de la composition de l’atmosph�re, ainsi l’indice de r�fraction du milieu peut varier entre 1,00029 et 1,00032.
Q25 - Est-il n�cessaire de disposer d’un syst�me afin d’�valuer l’impact de cet indice sachant que la position du satellite doit �tre d�termin�e au centim�tre pr�s ? Justifier la r�ponse � l’aide d’applications num�riques et en faisant preuve d’esprit critique.
Donn�e : dur�e d’un aller-retour : Dt = 8,91283 ms.
Vmini = c / n =
2,99794�108 / 1,00032=2,996981 108 m /s.
Ha mini = V Dt / 2 =2,996981 108 x 8,91283 10-3 / 2 =1,33558 106 m
Vmaxi = c / n = 2,99794�108 / 1,00029=2,997071 108 m /s.
Ha maxii = V Dt / 2 =2,997071 108 x 8,91283 10-3 / 2 =1,33562 106 m.
Diff�rence des deux altitudes : 39 m.
Il est n�cessaire de disposer d’un syst�me afin d’�valuer l’impact de cet indice.

L’onde �mise par le radar subit un �largissement caract�ris� par une ouverture angulaire � q � repr�sent�e sur le document ci-dessous.
La zone �tudi�e � la surface de la mer est alors un disque caract�ris� par un rayon R.

On admet que la valeur de l’altitude du satellite est Ha = 1 336 km et que la valeur de la longueur d’onde �mise est l = 2,2 cm.
Q26 - Expliquer pourquoi le faisceau de l’onde �lectromagn�tique est �largi.
Diffraction par une ouverture tr�s petite.
Q27 - En consid�rant que tan(q) est peu diff�rent de q (en radian), �tablir une relation entre R, Ha, r et l.
tan q ~q =R / Ha.
De plus q = 0,61 l / r.
0,61 l / r = R / Ha. R = 0,61 l Ha / r.
Q28 - Calculer la valeur du rayon R de la surface au sol couverte par le faisceau LASER. Comparer � la r�solution (points sous le satellite) pr�cis�e dans le tableau ci-dessus de JASON-2.
r = 0,60 m.
R = 0,61  x0,022 x 1,336 103 / 0,60=29,9 ~ 30 km, valeur identique � la r�solution points sous le satellite.

Composition chimique du vernis d’un tableau (6 points)
Mots-cl�s : spectroscopie infrarouge, activit� optique, st�r�ochimie, distillation.
On fait l’hypoth�se que le tableau de l'artiste utilise comme liant un m�lange d'huile de lin et de t�r�benthine de Venise :
- l’huile de lin est constitu�e en particulier d’acides gras (acides carboxyliques � longues cha�nes carbon�es) et de triglyc�rides (esters) ;
- la t�r�benthine de Venise est obtenue par distillation de la r�sine de certains arbres (m�l�zes, pins). Elle contient des terp�nes, c’est-�-dire des hydrocarbures pr�sentant une ou plusieurs liaisons doubles carbone-carbone.
La composition chimique du vernis est �tudi�e apr�s pr�l�vement d’une fibre du tableau et analyse par diff�rentes techniques spectroscopiques. Un spectre infrarouge (FTIR) obtenu lors de l’analyse du vernis sur cette fibre, est donn� ci-apr�s.
Q29 - En exploitant le spectre infrarouge pr�c�dent, discuter de la validit� de l’hypoth�se r�alis�e sur la composition chimique du vernis (m�lange d’huile de lin et de t�r�benthine de Venise).

Absence de la bande caract�ristique de la liaison C=C vers 1620 - 1700 cm-1. L'hypoth�se n'est pas valide.
Parmi les esp�ces chimiques pr�sentes dans la t�r�benthine de Venise, on trouve de l’α-pin�ne, un terp�ne pr�sent sous la forme de deux st�r�oisom�res : le (-)-α-pin�ne et le (+)-α-pin�ne et dont les structures sont indiqu�es ci-dessous :

Q30 - Indiquer si la relation de st�r�oisom�rie entre ces deux mol�cules, est une �nantiom�rie ou une diast�r�oisom�rie. Justifier la r�ponse.
Les deux mol�cules sont images l'une de l'autre dans un miroir plan. Ce sont deux �nantiom�res.
On consid�re l’activit� optique du (-)-α-pin�ne et du (+)-α-pin�ne.
Donn�es : pouvoirs rotatoires sp�cifiques � 22�C
 (−)-α-pin�ne : [α]D22 = – 51��dm−1�L�g−1 ;
 (+)-α-pin�ne : [α]D22 = + 51��dm−1�L�g−1.
Q31 - Parmi les propositions suivantes, identifier les propositions correctes. Indiquer sur la copie les lettres associ�es aux propositions correctes, parmi a, b, c et d.
a. L’activit� optique du (+)-α-pin�ne est associ�e � la chiralit� des mol�cules de (+)-α-pin�ne. Vrai.
b. L’activit� optique du (−)-α-pin�ne est associ�e � la pr�sence d’une liaison double carbone-carbone dans les mol�cules de cette esp�ce chimique. Faux.
c. La valeur du pouvoir rotatoire du (+)-α-pin�ne est obtenue en mesurant l’angle de r�fraction de la lumi�re � l’interface entre l’air et le (+)-α-pin�ne liquide. Faux .
d. Lorsqu’une lumi�re polaris�e rectilignement traverse une solution de (+)-α-pin�ne, la direction de polarisation de cette lumi�re tourne d’un angle correspondant au pouvoir rotatoire du (+)-α-pin�ne. Vrai.

L’a-pin�ne (sous forme d’un m�lange de (-)-α-pin�ne et de (+)-α-pin�ne) peut �tre extrait par distillation fractionn�e d’une huile de t�r�benthine de pin. Les principaux terp�nes constituant l’huile de t�r�benthine de pin sont indiqu�s dans le tableau ci-apr�s.

Q32 - � partir des donn�es disponibles, justifier qu’en d�but de distillation fractionn�e, l’α-pin�ne est pr�sent en quantit� tr�s majoritaire dans le distillat.
L’α-pin�ne est l'esp�ce la plus volatile.
Q33 - Justifier la n�cessit� de recourir � une distillation sous pression r�duite de 11 mmHg au lieu d’une distillation sous pression atmosph�rique 760 mmHg.
A temp�rature assez �lev�e ( 254 �C) certaines mol�cules peuvent �tre d�truites.
Le sch�ma d’un montage de distillation sous pression r�duite est donn� ci-apr�s.
Q34 - L�gender ce sch�ma.

Le document ci-apr�s rend compte de l’avanc�e de la distillation sous une pression r�duite de 11 mmHg : sur le graphique est repr�sent�e l’�volution de param�tres physiques en fonction de la quantit� d’huile de t�r�benthine distill�e.

Q35 - Estimer graphiquement la valeur du pouvoir rotatoire du distillat lorsque 20 % de la quantit� d’huile de t�r�benthine de pin est distill�e.
Environ - 38 �.
Q36 - En d�duire le nom du st�r�oisom�re de l’a-pin�ne qui est majoritaire dans le distillat obtenu.
 (−)-α-pin�ne : [α]D22 = – 51��dm−1�L�g−1 ;



  
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