Propri�t�s et structure de la glace.
1. Donner la repr�sentation de Lewis de la mol�cule d'eau..
2. Donner la g�om�trie de la mol�cule d'eau et la repr�senter.
3. Expliquer pourquoi la liaison O-H est polaris�e. En d�duire si la mol�cule d'eau est polaire ou non.
L'atome d'oxyg�ne �tant plus �lectron�gatif que l'atome d'hydrog�ne, la
liaison O-H est polaris�e. ( charge partielle n�gative sur l'oxyg�ne).
Le barycentre des charges n�gatives ne coincide pas avec celui des charges positives . La mol�cule d'eau est polaire.
On donne la structure cristalline de la glace.

Le param�tre de la maille (c�t� du cube) vaut a = 635,8 pm.
5. Justifier que cette maille contient en propre 8 atomes d'oxyg�ne.
Chaque atome situ� � un sommet compte pour
1/8 ( 8 sommets donc 1 atome) ;
chaque atome situ�e au centre d'une face compte
pour 1/2 ( 6 faces soit 3 atomes) ;
chaque atome situ�e dans un site
t�tra�trique compte pour 1 ( soit 4 atomes).
Total : 8 atomes d'oxyg�ne par maille.
6. En d�duire la masse volumique de cette glace.
Volume de la maille V = a3 =(635,8 10-12)3=2,57 10-28 m3.
Masse d'une mol�cule d'eau : M(H2O) / NA =18 10-3 / (6,02 1023) =2,99 10-26 kg.
Masse de 8 mol�cules d'eau : m =2,39 10-25 kg.
Masse volumique de cette glace m / V = 2,39 10-25 / (2,57 10-28 )= 930 kg m-3.
Les cons�quences du r�chauffement climatique.
Equation de la r�action de la dissolution du dioxyde de carbone dans l'eau :
CO
2(g) = CO
2aq. K = [
CO2aq] P� / (C� P
CO2) =3,37 10
-2 � 298 K.
PCO2 =360 �bar pression partielle du dioxyde de carbone dans l'atmosph�re. P� = 1 bar.
CO2aq. est un acide faible.
CO2 aq + H2O(l) = HCO3-aq + H3O+aq Ka1 = 5,012 10-7.
HCO3-aq est un acide faible :
HCO3-aq + H2O(l) = CO32-aq + H3O+aq Ka2 = 5,012 10-11.
7. Pr�ciser les cons�quences sur le cycle du carbone dues au r�chauffement climatique.
R�duction de l'�paisseur et de la couverture des glaces.
Acidification de l'eau de mer.
8. Proposer une qualification de l'ion hydrog�nocarbonate.
Cet ion peut se comporter comme un acide ou comme une base . Il est amphot�re.
9. Rappeler la
relation entre le pH d'une solution aqueuse, la concentration en ion
oxonium et la concentration standard C� = 1 mol / L.
pH = - log ([
H3O+aq] / C�).
10. Exprimer le pH en fonction de
Ka1, [
CO2 aq], [
HCO3-aq].
Ka1 = [HCO3-aq ] [H3O+aq ] / [CO2 aq ]
[H3O+aq ] =Ka1 [CO2 aq ] / [HCO3-aq ].
log[H3O+aq ] =log Ka1+log( [CO2 aq ] / [HCO3-aq ])
- log[H3O+aq ] = -log Ka1-log( [CO2 aq ] / [HCO3-aq ])
pH = pKa1 +log( [HCO3-aq ] / [CO2 aq ] )
11. Donner le diagramme de pr�dominance des esp�ces
CO2 aq, HCO3-aq, CO32-aq en fonction du pH.
pKa1 = -log(5,012 10-7)~6,3 ; pKa2 = -log(5,012 10-11)~10,3.

.
12. Pr�voir qualitativement l'effet de la dissolution du dioxyde de carbone sur le pH des eaux de surface oc�aniques.
Acidification
des eaux de surface oc�aniques.
13. Expliquer quelle esp�ce est minoritaire lorsqu'on met du dioxyde de carbone en pr�sence d'eau pure initialement neutre.
A pH = 7 < pKa2, CO32-aq est minoritaire.
14. Citer les propri�t�s d'une solution tampon.
Une solution tampon mod�re les variations de pH lors de l'ajout mod�r� d'un acide ou d'une base, lors d'une dilution mod�r�e.
15. Donner l'expression de la quantit� totale de carbone inorganique C
t en fonction de K, K
a1, K
a2, P
CO2 et de [
H3O+aq].
Interpr�ter la courbe ci-dessous.
C
t =
[CO2 aq ] + [HCO3-aq ] +[CO32-aq].
Ct = [CO2 aq ] {1+ [HCO3-aq ] / [CO2 aq ]+[CO32-aq] / [CO2 aq ] }.
Ka1 = [HCO3-aq ] [H3O+aq ] / [CO2 aq ] soit [HCO3-aq ] / [CO2 aq ] =Ka1 / [H3O+aq ]
Ka2 = [CO32-aq ] [H3O+aq ] / [HCO3-aq ].
Ka1 Ka2 = [CO32-aq ][H3O+aq ]2 / [CO2 aq ] soit [CO32-aq] / [CO2 aq ] =Ka1 Ka2 / [H3O+aq ]2.
K = [CO2aq] P� / (C� PCO2).
Ct =K / (C� PCO2) [ 1 + Ka1 / [H3O+aq ] + Ka1 Ka2 / [H3O+aq ]2 ].

Courbe log (C
t) en fonction du pH pour
PCO2 =360 �bar.
Si [H3O+aq ] augmente, le pH diminue et Ct diminue �PCO2 =constante.
16. Pr�ciser dans quel domaine de pH la quantit� totale de carbone inorganique est la plus grande. Conclure.
Plus le pH est grand, plus C
t est grand.
A pH plus faible les eaux de surface stockent moins de carbone inorganique.
17. Quelles cons�quences peut avoir sur la biodiversit� la diminution du pH des eaux de surface des oc�ans.
Moins le plancton se d�veloppe et moins il produit d'oxyg�ne.
En milieu acide, les coraux peuvent difficilement d�velopper leur
squelette calcaire. Leur d�gradation affecte le d�cli de tout un
�cosyst�me, poissons, algues, crustac�s li�s � ces r�cifs.
18.
On pr�l�ve un litre d'eau de mer. Une mesure du pH donne pH = 8,1.
Estimer la valeur de la masse totale de carbone inorganique contenue
dans ce volume d'eau de mer.
Le graphe indique log( C
t/C� )= -3.
Ct= 10-3 mol / L.